Информационная система
«Ёшкин Кот»

XXXecatmenu

МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ
РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

«УТВЕРЖДАЮ»

Заместитель Министра

_____________ В.Ф. Костин

20 марта 1995 г.

 

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ОБЩЕГО ЖЕЛЕЗА
В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ С О-ФЕНАНТРОЛИНОМ

 

ПНД Ф 14.1:2.2-95

 

Методика допущена для целей государственного экологического
контроля

 

 

МОСКВА 1995 г.

(издание 2004 г.)

 

Методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации общего железа (0,05 - 2,0 мг/дм3) в неокрашенных и слабоокрашенных сточных и природных водах фотометрическим методом.

1. ПРИНЦИП МЕТОДА

Фотометрический метод определения массовой концентрации общего железа основан на взаимодействии ионов Fe(2+) с о-фенантролином с образованием красного комплекса с максимумом светопоглощения при l = 510 нм. Восстановление Fe(3+) до Fe(2+) проводят гидроксиламином. Окраска комплекса не зависит от рН в пределах от 3 до 9 ед. рН и устойчива длительное время.

Если массовая концентрация общего железа в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация общего железа соответствовала регламентированному в табл. 1 диапазону.

Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе меди, кобальта, хрома, цинка в количествах, превышающих в 10 раз концентрацию железа, органических веществ, нитритов, полифосфатов и др. устраняются специальной подготовкой пробы (см. п. 9).

2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1

Значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±d, %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

от 0,05 до 0,10 вкл.

25

7

10

св. 0,10 до 1,00 вкл.

20

6

8

св. 1,0 до 2,0 вкл.

16

5

7

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1. Средства измерения, вспомогательное оборудование

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны l = 510 нм, кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 или 50 мм.

Весы лабораторные 2-го класса точности, ГОСТ 24104.

Плитка электрическая, ГОСТ 14919.

Сушильный шкаф электрический, ОСТ 16.0.801.397

3.2. Посуда

Колбы мерные 2-50 (100)-2 ГОСТ 1770

Колбы КН-1-250-14/23 ТС ГОСТ 25336

Пипетки мерные с делениями 0,1 - 0,01 см3, 4(5)-2-1(2);

6(7)-2-5(10) ГОСТ 29227(*)

ПНД Ф 14.1:2.2-95 (*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Стаканы Н-1-150 ТХС ГОСТ 25336

Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 250 - 500 см3 для отбора и хранения проб.

3.3. Реактивы

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456

ГСО с аттестованным содержанием железа или квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205

Кислота соляная по ГОСТ 3118

Кислота уксусная по ГОСТ 61

Кислота азотная по ГОСТ 4461

Кислота серная по ГОСТ 4204

о-Фенантролин моногидрат МРТУ 6-09-2047

или о-фенантролин гидрохлорид

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709

Аммиак водный по ГОСТ 3760

Бумага индикаторная универсальная ТУ 6-09-1181

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

атмосферное давление (84,0 - 106,0) кПа (630 - 800 мм. рт. ст);

относительная влажность (80 ± 5) %;

напряжение сети (220 ± 10) В;

частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб»(*)

ПНД Ф 14.1:2.2-95 (*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

7.1. Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 250 см3.

7.2. Пробы анализируют в день отбора или консервируют следующим образом:

Если необходимо определять сумму растворенной и нерастворенной форм железа, к пробе добавляют 2,0 см3 концентрированной соляной кислоты или 2,5 см3 концентрированной азотной кислоты на каждые 100 см3 пробы.

Если необходимо определять железо растворенное, то отобранную пробу сразу фильтруют через мембранный фильтр (0,35 - 0,45 мкм), поместив в приемную колбу по 1 см3 концентрированной соляной кислоты на каждые 100 см3 пробы.

Пробы хранят в течение 1 - 2 суток.

7.3. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указываются:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место, время отбора;

номер пробы;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора (l = 510 нм, кюветы 10 и 50 мм).

8.2. Приготовление растворов

8.2.1. Приготовление раствора о-фенантролина.

Навеску моногидрата о-фенантролина (0,280 г) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в темной склянке при 2 - 5 °С. Срок хранения - одна неделя.

8.2.2. Приготовление 0,1 %-ного раствора гидрохлорида о-фенантролина.

Навеску гидрохлорида о-фенантролина (0,1 г) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в темной склянке при 2 - 5 °С.

Срок хранения - одна неделя.

8.2.3. Приготовление раствора солянокислого гидроксиламина.

Навеску солянокислого гидроксиламина (10 г) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения - 1 неделя.

8.2.4. Приготовление ацетатно-аммонийного буферного раствора.

Навеску уксуснокислого аммония (250 г) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в 150 см3 дистиллированной воды. Добавляют 700 см3 уксусной кислоты и доводят объем до 1 дм3 дистиллированной водой.

8.2.5. Приготовление 1М раствора азотной кислоты.

В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 83 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой.

8.2.6. Приготовление основного стандартного раствора из ГСО с аттестованным содержанием.

Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

1 см3 раствора должен содержать 0,1 мг железа.

Срок хранения - один месяц.

8.2.7. Приготовление рабочего стандартного раствора.

Рабочий стандартный раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного стандартного раствора в 10 раз дистиллированной водой.

В 1 см3 раствора содержится 0,010 мг железа.

8.2.8. Приготовление основного стандартного раствора из соли железа.

Навеску железоаммонийных квасцов (0,8634 г) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят дистиллированной водой до метки. В 1 см3 раствора содержится 0,1 мг железа.

Срок хранения - один месяц.

8.2.9. Приготовление рабочего стандартного раствора из основного стандартного раствора.

Рабочий стандартный раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного стандартного раствора в 10 раз дистиллированной водой.

В 1 см3 раствора содержится 0,010 мг железа.

8.3. Построение градуировочного графика

В стаканы из термостойкого стекла емкостью 150 см3 помещают 0,00, 0,10; 0,5; 1,0; 2,0, 5,0; 7,5; 10,0 см3 рабочего стандартного раствора железа, что соответствует содержанию железа 0,00; 0,02; 0,10; 0,20; 0,40, 1,00; 1,50, 2,00 мг/дм3, добавляют дистиллированную воду ~40 см3, 1 см3 10 %-ного раствора гидроксиламина, доводят рН раствора ~ до рН 3 ед, рН (по универсальной индикаторной бумаге), добавляя по каплям конц. HCl, и кипятят растворы до уменьшения объема ~ на 1/3. После охлаждения количественно переводят растворы в мерные колбы на 50 см3, прибавляют по 2 см3 раствора о-фенантролина, 10 см3 ацетатно-аммонийного буфера, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 - 15 мин измеряют светопоглощение при l = 510 нм, в кюветах с длиной поглощающего слоя 10 или 50 мм против холостого раствора на дистиллированной воде с добавлением всех реактивов. (Холостой раствор обычно бывает слегка окрашенным, т.к. даже очень чистые реактивы обычно содержат примесь железа).

Градуировочный график строят в координатах оптическая плотность - концентрация, мг/дм3, используя метод наименьших квадратов.

8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в п. 8.3).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|Х - С| £ 1,96sRл,

где Х - результат контрольного измерения массовой концентрации железа в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации железа в образце для градуировки;

sRл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: sRл = 0,84sR, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения sR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

Определение концентрации железа с применением раствора о-фенантролина относительно свободно от мешающего влияния по сравнению с другими методами.

9.1. Медь, кобальт, хром и цинк мешают, если присутствуют в концентрациях в 10 раз превышающих концентрацию железа. Никель мешает, если он присутствует в концентрациях свыше 2 мг/дм3, его влияние можно устранить, установив рН в диапазоне 3,5 - 5,5.

Висмут, серебро и ртуть мешают, если их концентрация свыше 1 мг/дм3.

Кадмий влияет при концентрации свыше 50 мг/дм3.

Цианиды мешают при определении концентрации железа, но их обычно удаляют путем подкисления пробы.

9.2. Для устранения мешающего влияния органических веществ, марганца, нитрит-ионов, хрома, пробу озоляют.

Для обнаружения в пробе Mn и Cr проводят качественную реакцию с персульфатом аммония, для обнаружения NO2- - с реактивом Грисса.

При озолении пробы, в стакан из термостойкого стекла вместимостью 100 см3 помещают пробу сточной воды объемом 2 - 25 см3 в зависимости от содержания в ней железа. Последовательно прибавляют 2 и 5 см3 концентрированной серной и азотной кислот соответственно, накрывают часовым стеклом и кипятят смесь до появления густого белого дыма, после чего нагревание прекращают. Раствор охлаждают до комнатной температуры, разбавляют дистиллированной водой до 20 см3 и нагревают до кипения для растворения труднорастворимых солей, фильтруют, нейтрализуют 25 % раствором аммиака до рН = 3,0 - 5,2, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и проводят анализ по п. 10.

9.3. Устранение мешающего влияния полифосфатов и других окислителей предусмотрено в ходе анализа.

Устранение мешающего влияния некоторых металлов достигается добавлением избытка о-фенантролина и работой в области рН = 3,5 - 5,5.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Отбирают 50 см3 перемешанной или фильтрованной анализируемой пробы или меньший объем в зависимости от предполагаемого содержания железа. При необходимости проводят соответствующую пробоподготовку (п. 9), приливают 1 см3 10 %-го раствора гидрохлорида гидроксиламина и кипятят до уменьшения объема примерно наполовину. Пробу охлаждают и, если необходимо, фильтруют в мерную колбу вместимостью 50 см3. Прибавляют 10 см3 ацетатно-аммонийного буферного раствора и 2 см3 раствора о-фенантролина и доводят до метки дистиллированной водой. Тщательно перемешивают и оставляют на 10 - 15 минут до полного развития окраски. Светопоглощение полученного раствора измеряют при l = 510 нм в кювете с длиной поглощающего слоя 10 или 50 мм по холостому раствору.

11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Содержание железа рассчитывают по формуле:

где X - содержание железа, мг/дм3;

С - концентрация железа, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

50 - объем, до которого разбавлена проба, см3;

V - объем пробы, см3.

За результат анализа Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2

для которых выполняется следующее условие:

1 - Х2| £ r (X1 + Х2)/200,                                                 (1)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.

Таблица 2

Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

от 0,05 до 0,10 вкл.

20

св. 0,10 до 1,0 вкл.

17

св. 1,0 до 2,0 вкл.

14

При невыполнении выше условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

Таблица 3

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R,%

от 0,05 до 0,10 вкл.

28

св. 0,10 до 1,00 вкл.

22

св. 1,0 до 2,0 вкл.

20

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Численное значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. Результат анализа Хср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Хср ± D, Р = 0,95,

где D - показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01×d×Хср. Значение d приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Хср ± Dл, Р = 0,95, при условии Dл < D,

где Xср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± Dл - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

12.2. В том случае, если массовая концентрация железа в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация железа соответствовала регламентированному диапазону.

Результат анализа Хср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде Хср ± D’, Р = 0,95,

где ± D’ - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где Х¢ср - результат анализа массовой концентрации железа в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 11;

Xср - результат анализа массовой концентрации железа в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 11.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где ,  - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации железа в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк £ К                                                                   (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где Сср - результат анализа массовой концентрации железа в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 11;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Dл,

где ± Dл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84 D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк £ К                                                                    (3)

При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение

(рекомендуемое)

Форма записи результатов анализа

Проба

Наименование компонента

Результат определения

Расхождение между параллельными определениями

Результат анализа

Фактическое

Допускаемое

 

1

2

3

4

5

6

 

 

1.

2.

среднее

 

 

 

 

СОДЕРЖАНИЕ

1. Принцип метода. 1

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.. 2

3.1. Средства измерения, вспомогательное оборудование. 2

3.2. Посуда. 2

3.3. Реактивы.. 2

4. Условия безопасного проведения работ. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия выполнения измерений. 3

7. Отбор и хранение проб воды.. 3

8. Подготовка к выполнению измерений. 3

8.1. Подготовка прибора. 3

8.2. Приготовление растворов. 4

8.3. Построение градуировочного графика. 4

8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики. 5

9. Устранение мешающих влияний. 5

10. Выполнение измерений. 6

11. Обработка результатов измерений. 6

12. Оформление результатов измерений. 7

13. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 7

13.1 алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок. 8

13.2 алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля. 8

Приложение. Форма записи результатов анализа. 9

 

 



© 2013 Ёшкин Кот :-)